3.2.1 单体电池间热蔓延实验和仿真
为研究热失控电池是否会引发周围电池的热失控,本节先进行两个单体电池间的过充热蔓延实验及仿真研究。
(1)单体电池间热蔓延实验
用聚酰亚胺胶带将两个处于满电状态的86Ah单体电池紧贴在一起,使用0.5C的充电倍率对满电状态下的一个单体电池进行充电,当电池发生热失控时停止充电。在两个电池侧边中心布置热电偶,监测电池表面温度变化,鉴于电池在热失控阶段会产生浓烟并遮挡可见光摄像头,通过红外摄像头监测整个过充阶段的画面。
红外监测记录如图3-30所示。图3-30a为电池充电初期的红外监测画面,电池表面温度和环境温度保持一致,均为20℃。图3-30b为过充电池鼓包膨胀时的画面,可以发现由于过充电池的膨胀,两个紧贴的电池间出现缝隙,此时过充电池温度最高温度为72℃,相邻电池温升有限,但是已经明显高于环境温度。图3-30c为过充电池安全阀打开时的画面,此时过充电电池严重变形,最大厚度约为正常电池的两倍,且过充电池最高温度已经高于红外探头的监测范围(156℃),正常电池仍未发生任何变化。图3-30d为产气阶段的画面,此时红外监测温度仍高于红外系统的监测范围,相邻电池始终未发生明显的变化。
图3-30 过充时两个相邻单体电池红外监测图像
a)初始阶段 b)鼓包膨胀 c)安全阀开启 d)产气
过充时两个相邻单体电池的表面温度变化如图3-31所示。
图3-31 过充时两个相邻单体电池的表面温度变化
图3-31表明:①过充电池在前1300s温升较小,此时相邻电池的温度数据基本不变;②当t>1300s后,由于过充电池剧烈反应,产出大量热量,通过热辐射和固体传热不断向相邻电池传递热量,相邻电池的温度迅速上升,最高温度达76.8℃,但是低于SEI膜分解的临界温度(90℃);③随着过充电池热失控的结束,相邻电池的温度也随之降低。根据温度变化规律可以发现,在仅有两个单体电池的情况下,某一电池发生热失控时,会对相邻电池的温度造成影响。可以预见,随着过充电池热失控时间增加及热量不断累积,可能触发相邻电池模组的温度到达热失控临界点,届时,相邻电池模组将会自发地产热。这一情况放置在模组中更加严峻,因为模组内电池数量多且排列更紧密,单体电池的热失控对周围单体电池的影响更大,热连锁反应会导致模组整体的热失控。
(2)两个单体电池热蔓延仿真
电池过充时表面温度会迅速上升,进而蔓延到正常电池,影响正常电池的工作状态。根据前文分析可知,引发电池热失控的是电化学副反应产热,其中SEI膜分解临界温度为90℃,正常电池整体温度达到该临界条件时,有可能会发生热失控现象。在研究电池的热蔓延仿真时,对正常电池设置相应的边界条件,当电池平均温度高于临界温度时,开始副反应产热。
将两个紧挨的磷酸铁锂单体电池(间距接近0mm)组成一个电池组(模拟过充热失控的最大影响),以0.5C充电倍率对其中一个电池进行过充,该电池组的几何模型如图3-32所示。
图3-32 电池组的几何模型及网格划分图
a)几何模型 b)网格划分
截取了四个仿真时间点对比过充电池对相邻电池的热量传递规律,如图3-33所示。
图3-33a为两个单体电池初始阶段的温度云图,初始温度为20℃。图3-33b为t=1352s时的温度云图,此时过充电池的最高温度为118℃,已经进入了化学副反应阶段,热量由过充电池向常态电池逐渐转移,通过温度云图的图例可以发现,靠近过充电池侧的相邻电池温度高于80℃,电池最低温度为27.4℃。图3-33c为t=1512s时电池组的温度云图,电池组温度达到峰值,此时电池最高温度为230℃,最低温度为67.5℃,且相邻电池整体温度均处于该范围,整体温度未达到化学副反应的临界温度,随后电池组温度开始降低。图3-33d为t=1850s时的温度云图,此时电池组最高温度为86.4℃,最低温度为22.2℃,整体相较t=1512s时刻的温度大幅度降低。
根据仿真结果分析可知,当两个单体电池紧挨时,过充电池会向相邻电池持续性扩散热量,尤其是当电池进入化学副反应阶段以后,过充电池产生大量的热量,通过固体传热直接传播,相邻电池整体温度迅速提升。当过充电池温度达到峰值时,此时常态电池最低温度为67.5℃,电池整体温度未达到化学副反应SEI膜的分解温度90℃,从数值上说,此时相邻电池的温度还不足以进入自发热失控,但是在实际情况下,由于电池的热量累积,相邻电池仍可能进入热失控。
图3-33 电池组不同时刻的温度云图
为更加直观地看到电池组温度峰值时刻电池间热量传递规律,这里截取t=1512s时电池组的截面图,如图3-34所示。
根据切面云图可知,t=1512s时常态电池靠近过充电池侧最高温度可达120℃左右,但是电池导热性能较差,电池最低温度仅74.6℃,未达到电池热失控的临界条件。
图3-34 电池组切面温度云图
仿真表明,当邻近紧贴电池热失控时,不会触发常态电池热失控。但是邻近电池的整体温度已经接近SEI膜的分解温度(90℃),考虑实际的热失控并没有准确的温度阈值,电池热蔓延导致邻近电池的热失控仍非常可能发生,应尽量避免单个磷酸铁锂电池过充电现象。